An rud ris an canarpolurethaneIs e seo an giorrachadh de polyurethane, a tha air a chruthachadh le ath-bhualadh polyisocyanates agus polyols, agus anns a bheil mòran de bhuidhnean amino-eistear (- NH-CO-O -) air an t-sreath moileciuil.Ann am fìor resins polyurethane synthesized, a bharrachd air a ’bhuidheann amino ester, tha buidhnean ann cuideachd leithid urea agus biuret.Buinidh polyols do mholacilean slabhraidh fhada le buidhnean hydroxyl aig an deireadh, ris an canar “earrannan slabhraidh bog”, agus canar “earrannan slabhraidh cruaidh” ri polyisocyanates.
Am measg nan resins polyurethane a tha air an cruthachadh le earrannan slabhraidh bog agus cruaidh, chan eil ann ach àireamh bheag sa cheud eistir amino-aigéid, agus mar sin is dòcha nach bi e iomchaidh polyurethane a ghairm orra.Ann an seagh farsaing, tha polyurethane na chur-ris de isocyanate.
Bidh diofar sheòrsaichean de isocyanates ag ath-fhreagairt le todhar polyhydroxy gus diofar structaran polyurethane a ghineadh, agus mar sin a’ faighinn stuthan polymer le feartan eadar-dhealaichte, leithid plastaic, rubair, còmhdach, snàithleach, adhesives, msaa.
Buinidh rubair polyurethane do sheòrsa sònraichte de rubair, a tha air a dhèanamh le bhith ag ath-bhualadh polyether no polyester le isocyanate.Tha iomadh seòrsa ann mar thoradh air diofar sheòrsaichean de stuthan amh, suidheachaidhean freagairt, agus dòighean tar-cheangail.Bho shealladh structar ceimigeach, tha seòrsaichean polyester agus polyether ann, agus bho shealladh dòigh giollachd, tha trì seòrsaichean ann: seòrsa measgachadh, seòrsa tilgeadh, agus seòrsa thermoplastic.
Mar as trice bidh rubair polyurethane synthetigeach air a cho-chur le bhith ag ath-bhualadh polyester sreathach no polyether le diisocyanate gus prepolymer cuideam ìosal moileciuil a chruthachadh, a bhios an uairsin fo ùmhlachd leudachadh slabhraidh gus polymer cuideam àrd moileciuil a ghineadh.An uairsin, bidh riochdairean crois-cheangail iomchaidh air an cur ris agus air an teasachadh gus a leigheas, a 'fàs rubair vulcanized.Canar prepolymerization no modh dà-cheum ris an dòigh seo.
Tha e comasach cuideachd dòigh aon-cheum a chleachdadh - a’ measgachadh gu dìreach polyester sreathach no polyether le diisocyanates, leudachain slabhraidh, agus riochdairean tar-cheangail gus freagairt a thòiseachadh agus rubair polyurethane a ghineadh.
Tha an roinn-A ann am moileciuilean TPU a’ dèanamh na slabhraidhean macromolecular furasta an cuairteachadh, a’ toirt a-steach rubair polyurethane le deagh elasticity, a’ lughdachadh puing bogaidh agus puing gluasaid àrd-sgoile a’ phoileir, agus a’ lughdachadh a chruas agus a neart meacanaigeach.Bidh an roinn-B a’ ceangal cuairteachadh slabhraidhean macromolecular, ag adhbhrachadh àrdachadh ann am puing bogaidh agus puing gluasaid àrd-sgoile a’ phoileir, a’ leantainn gu àrdachadh ann an cruas agus neart meacanaigeach, agus lùghdachadh ann an elasticity.Le bhith ag atharrachadh a’ cho-mheas molar eadar A agus B, faodar TPUn le diofar fheartan meacanaigeach a thoirt gu buil.Feumaidh structar tar-cheangail TPU chan e a-mhàin beachdachadh air tar-cheangal bun-sgoile, ach cuideachd tar-cheangal àrd-sgoile air a chruthachadh le bannan hydrogen eadar moileciuilean.Tha am prìomh cheangal tar-cheangail de polyurethane eadar-dhealaichte bho structar vulcanization rubair hydroxyl.Tha a bhuidheann amino ester, buidheann biuret, buidheann urea formate agus buidhnean gnìomh eile air an rèiteachadh ann an sreath slabhraidh teann cunbhalach agus farsaing, a’ leantainn gu structar lìonra cunbhalach de rubair, aig a bheil sàr chaitheamh caitheamh agus feartan sàr-mhath eile.San dàrna h-àite, air sgàth gu bheil mòran de bhuidhnean gnìomh fìor cho-leanailteach leithid urea no buidhnean carbamate ann an rubair polyurethane, tha neart àrd aig bannan hydrogen a chaidh a chruthachadh eadar slabhraidhean moileciuil, agus tha na bannan tar-cheangail àrd-sgoile a tha air an cruthachadh le bannan hydrogen cuideachd a’ toirt buaidh mhòr air feartan. rubair polyurethane.Tha tar-cheangal àrd-sgoile a’ toirt comas do rubair polyurethane feartan elastomers thermosetting a shealbhachadh air aon làimh, agus air an làimh eile, chan eil an tar-cheangal seo dha-rìribh tar-cheangailte, ga fhàgail na thar-cheangal brìgheil.Tha an suidheachadh tar-cheangail an urra ri teòthachd.Mar a bhios an teòthachd ag àrdachadh, bidh an tar-cheangal seo a’ lagachadh mean air mhean agus a’ dol à sealladh.Tha fluidity sònraichte aig a’ polymer agus faodar a chuir fo ghiollachd thermoplastic.Nuair a thèid an teòthachd sìos, bidh an tar-cheangal seo a’ faighinn air ais mean air mhean agus a’ cruthachadh a-rithist.Le bhith a’ cur beagan lìonaidh ris a’ meudachadh an astair eadar moileciuilean, a’ lagachadh comas ceanglaichean hydrogen a chruthachadh eadar moileciuilean, agus a’ leantainn gu lùghdachadh geur ann an neart.Tha rannsachadh air sealltainn gu bheil òrdugh seasmhachd diofar bhuidhnean gnìomh ann an rubair polyurethane bho àrd gu ìosal: eistear, ether, urea, carbamate, agus biuret.Rè a 'phròiseas a tha a' fàs nas sine de rubair polyurethane, is e a 'chiad cheum a bhith a' briseadh nan ceanglaichean tar-cheangail eadar biuret agus urea, agus an uair sin briseadh nan ceanglaichean carbamate agus urea, is e sin, am prìomh bhriseadh slabhraidh.
01 Bogadh
Bidh elastomers polyurethane, mar mòran de stuthan polymer, a ’bogachadh aig teòthachd àrd agus ag atharrachadh bho staid elastagach gu staid sruthadh slaodach, a’ leantainn gu lùghdachadh luath ann an neart meacanaigeach.Bho shealladh ceimigeach, tha an teòthachd bog elasticity gu mòr an urra ri feartan leithid a cho-dhèanamh ceimigeach, cuideam moileciuil coimeasach, agus dùmhlachd tar-cheangail.
San fharsaingeachd, tha àrdachadh ann an cuideam moileciuil coimeasach, àrdachadh cruadalachd na h-earrainn chruaidh (leithid a bhith a’ toirt a-steach fàinne benzene a-steach don mholacile) agus susbaint na h-earrainn chruaidh, agus a’ meudachadh an dùmhlachd tar-cheangail uile buannachdail airson an teòthachd bog àrdachadh.Airson elastomers thermoplastic, tha an structar moileciuil sa mhòr-chuid sreathach, agus bidh teòthachd bog an elastomer cuideachd ag àrdachadh nuair a thèid an cuideam moileciuil coimeasach àrdachadh.
Airson elastomers polyurethane tar-cheangailte, tha buaidh nas motha aig dùmhlachd tar-cheangail na cuideam moileciuil coimeasach.Mar sin, nuair a bhios saothrachadh elastomers, faodaidh àrdachadh gnìomhachd isocyanates no polyols structar tar-cheangail ceimigeach lìonra seasmhach gu teirmeach a chruthachadh ann an cuid de na moileciuilean elastagach, no a bhith a’ cleachdadh cus cho-mheasan isocyanate gus structar tar-cheangail isocyanate seasmhach a chruthachadh anns a’ bhodhaig elastagach. dòigh chumhachdach gus an aghaidh teas, strì an aghaidh fuasglaidh, agus neart meacanaigeach an elastomer a leasachadh.
Nuair a thèid PPDI (p-phenyldiisocyanate) a chleachdadh mar an stuth amh, mar thoradh air ceangal dìreach dà bhuidheann isocyanate ris an fhàinne benzene, tha susbaint fàinne benzene nas àirde aig an roinn chruaidh cruthaichte, a leasaicheas cruadalachd na h-earrainn chruaidh agus mar sin ag àrdachadh an aghaidh teas an elastomer.
Bho shealladh corporra, tha teòthachd bog elastomers an urra ris an ìre de sgaradh microphase.A rèir aithisgean, tha an teòthachd bog de elastomers nach eil a 'dol tro sgaradh microphase glè ìosal, le teòthachd giollachd dìreach mu 70 ℃, agus faodaidh elastomers a tha fo sgaradh microphase ruighinn 130-150 ℃.Mar sin, is e àrdachadh an ìre de sgaradh microphase ann an elastomers aon de na dòighean èifeachdach air an dìon teas a leasachadh.
Faodar an ìre de sgaradh microphase de elastomers a leasachadh le bhith ag atharrachadh cuairteachadh cuideam moileciuil coimeasach de earrannan slabhraidh agus susbaint earrannan slabhraidh teann, agus mar sin ag àrdachadh an aghaidh teas.Tha a 'mhòr-chuid de luchd-rannsachaidh den bheachd gur e an t-adhbhar airson sgaradh microphase ann am polyurethane an neo-fhreagarrachd thermodynamic eadar na roinnean bog agus cruaidh.Tha buaidh mhòr aig an t-seòrsa inneal leudachaidh slabhraidh, pìos cruaidh agus a shusbaint, seòrsa pìos bog, agus ceangal hydrogen air.
An coimeas ri luchd-leudachaidh slabhraidh diol, bidh luchd-leudachaidh slabhraidh diamine leithid MOCA (3,3-dichloro-4,4-diaminodiphenylmethane) agus DCB (3,3-dichloro-biphenylenediamine) a’ cruthachadh barrachd bhuidhnean amino-eòrna pòla ann an elastomers, agus faodaidh barrachd bannan hydrogen a bhith air a chruthachadh eadar earrannan cruaidh, a 'meudachadh an eadar-obrachadh eadar earrannan cruaidh agus a' leasachadh an ìre de sgaradh microphase ann an elastomers;Tha luchd-leudachaidh slabhraidh cùbhraidh co-chothromach leithid p, p-dihydroquinone, agus hydroquinone buannachdail airson gnàthachadh agus pacadh teann de earrannan cruaidh, agus mar sin a’ leasachadh dealachadh microphase de thoraidhean.
Tha co-chòrdalachd math aig na roinnean amino ester a chaidh a chruthachadh le isocyanates aliphatic leis na roinnean bog, a’ leantainn gu barrachd earrannan cruaidh a ’leaghadh anns na roinnean bog, a’ lughdachadh an ìre de sgaradh microphase.Tha droch cho-fhreagarrachd aig na roinnean amino-eistear a tha air an cruthachadh le isocyanates aromatic leis na roinnean bog, fhad ‘s a tha an ìre de sgaradh microphase nas àirde.Tha structar dealachaidh microphase cha mhòr coileanta aig polyolefin polyurethane air sgàth nach eil an earrann bog a ’cruthachadh bannan hydrogen agus chan urrainn dha bannan hydrogen tachairt ach anns an roinn chruaidh.
Tha buaidh ceangal hydrogen air puing bog elastomers cudromach cuideachd.Ged a dh’ fhaodadh polyethers agus carbonyls anns an roinn bhog àireamh mhòr de cheanglaichean hydrogen a chruthachadh le NH anns an roinn chruaidh, bidh e cuideachd ag àrdachadh teòthachd bog elastomers.Chaidh a dhearbhadh gu bheil bannan hydrogen fhathast a’ cumail 40% aig 200 ℃.
02 Lomadh teirmeach
Bidh buidhnean amino-eistear a 'dol tro na lobhadh a leanas aig teòthachd àrd:
- RNHCOOR - RNC0 HO-R
- RNHCOOR - RNH2 CO2 ene
- RNHCOOR - RNHR CO2 ene
Tha trì prìomh sheòrsan de lobhadh teirmeach de stuthan stèidhichte air polyurethane:
① A 'cruthachadh isocyanates agus polyols tùsail;
② α - Bidh an ceangal ocsaidean air a’ bhunait CH2 a’ briseadh agus a’ tighinn còmhla le aon cheangal hydrogen air an dàrna CH2 gus amino-aigéid agus alcànain a chruthachadh.Bidh amino-aigéid a’ lobhadh ann an aon phrìomh amine agus carbon dà-ogsaid:
③ Foirm 1 amine àrd-sgoile agus carbon dà-ogsaid.
Lùghdachadh teirmeach de structar carbamate:
Aryl NHCO Aryl, ~ 120 ℃;
N-alkyl-NHCO-aryl, ~ 180 ℃;
Aryl NHCO n-alkyl, ~ 200 ℃;
N-alkyl-NHCO-n-alkyl, ~ 250 ℃.
Tha seasmhachd teirmeach eathraichean amino-aigéid co-cheangailte ris na seòrsaichean stuthan tòiseachaidh leithid isocyanates agus polyols.Tha isocyanates aliphatic nas àirde na isocyanates cùbhraidh, agus tha alcohols geir nas àirde na alcohols cùbhraidh.Ach, tha an litreachas ag aithris gu bheil an teòthachd lobhadh teirmeach de eathraichean amino-aigéid aliphatic eadar 160-180 ℃, agus gu bheil eòrna amino-aigéid aromatic eadar 180-200 ℃, a tha neo-chunbhalach leis an dàta gu h-àrd.Faodaidh an adhbhar a bhith co-cheangailte ris an dòigh deuchainn.
Gu dearbh, tha an aghaidh teas nas fheàrr aig CHDI aliphatic (1,4-cyclohexane diisocyanate) agus HDI (hexamethylene diisocyanate) na MDI aromatic agus TDI a thathas a’ cleachdadh gu cumanta.Gu sònraichte tha an trans CHDI le structar co-chothromach air aithneachadh mar an isocyanate as seasmhaiche teas.Tha comas-làimhseachaidh math aig elastomers polyurethane a chaidh ullachadh bhuaithe, deagh sheasamh an aghaidh hydrolysis, teòthachd bogaidh àrd, teòthachd gluasaid glainne ìosal, hysteresis teirmeach ìosal, agus neart UV àrd.
A bharrachd air a 'bhuidheann amino ester, tha buidhnean gnìomh eile aig elastomers polyurethane leithid urea formate, biuret, urea, msaa. Faodaidh na buidhnean sin a dhol tro lobhadh teirmeach aig teòthachd àrd:
NHCONCOO - (cruth urea alifhatic), 85-105 ℃;
- NHCONCOO - (aroma urea formate), aig raon teòthachd 1-120 ℃;
- NHCONCONH - (biuret alifhatic), aig teòthachd bho 10 ° C gu 110 ° C;
NHCONCONH - (biuret cùbhraidh), 115-125 ℃;
NHCONH - (urea alifhatic), 140-180 ℃;
- NHCONH - (urea cùbhraidh), 160-200 ℃;
Cearcall Isocyanurate> 270 ℃.
Tha an teòthachd lobhadh teirmeach de chruth stèidhichte air biuret agus urea mòran nas ìsle na teòthachd aminoformate agus urea, agus tha an seasmhachd teirmeach as fheàrr aig isocyanurate.Ann a bhith a’ dèanamh elastomers, faodaidh cus isocyanates freagairt a bharrachd leis an aminoformate agus urea a chaidh a chruthachadh gus formate stèidhichte air urea agus structaran tar-cheangailte biuret a chruthachadh.Ged as urrainn dhaibh feartan meacanaigeach elastomers a leasachadh, tha iad gu math neo-sheasmhach airson teasachadh.
Gus na buidhnean teirmeach neo-sheasmhach leithid biuret agus urea formate ann an elastomers a lughdachadh, feumar beachdachadh air an co-mheas stuthan amh agus am pròiseas toraidh.Bu chòir cus cho-mheasan isocyanate a chleachdadh, agus bu chòir dòighean eile a chleachdadh cho mòr ‘s as urrainn gus fàinneachan isocyanate pàirt a chruthachadh anns na stuthan amh (sa mhòr-chuid isocyanates, polyols, agus leudachadh slabhraidh), agus an uairsin an toirt a-steach don elastomer a rèir pròiseasan àbhaisteach.Is e seo an dòigh as cumanta airson elastomers polyurethane teas-dhìonach agus lasair-dhìonach a dhèanamh.
03 Hydrolysis agus oxidation teirmeach
Tha elastomers polyurethane buailteach do lobhadh teirmeach anns na roinnean cruaidh aca agus atharrachaidhean ceimigeach co-fhreagarrach anns na roinnean bog aca aig teòthachd àrd.Tha droch sheasamh an aghaidh uisge aig elastomers polyester agus tha iad buailteach uisgeachadh aig teòthachd àrd.Faodaidh beatha seirbheis polyester / TDI / diamine 4-5 mìosan a ruighinn aig 50 ℃, dìreach dà sheachdain aig 70 ℃, agus dìreach beagan làithean os cionn 100 ℃.Faodaidh bannan ester lobhadh a-steach do dh’ acids agus alcohols co-fhreagarrach nuair a bhios iad fosgailte do uisge teth agus smùid, agus faodaidh buidhnean urea agus amino-eistir ann an elastomers ath-bheachdan hydrolysis fhaighinn cuideachd:
RCOOR H20- → RCOOH HOR
Ester deoch-làidir
Aon RNHCONHR aon H20- → RXHCOOH H2NR -
Ureamaid
Aon RNHCOOR-H20- → RNCOOH HOR -
Amino formate ester Amino cruth alcol
Tha droch sheasmhachd oxidation teirmeach aig elastomers stèidhichte air polyether, agus elastomers stèidhichte air ether α- Tha an hydrogen air an atom gualain air a oxidachadh gu furasta, a’ cruthachadh hydrogen peroxide.Às deidh tuilleadh lobhadh agus sgoltadh, bidh e a’ gineadh radicals ogsaid agus radicals hydroxyl, a bhios mu dheireadh a ’lobhadh a-steach do chruthan no aldehydes.
Chan eil mòran buaidh aig diofar polyesters air an aghaidh teas elastomers, agus tha buaidh shònraichte aig diofar polyethers.An coimeas ri TDI-MOCA-PTMEG, tha ìre gleidhidh neart tensile aig TDI-MOCA-PTMEG de 44% agus 60% fa leth nuair a tha iad aig aois 121 ℃ airson 7 latha, leis an fhear mu dheireadh gu math nas fheàrr na an tè mu dheireadh.Is dòcha gur e an adhbhar gu bheil slabhraidhean brancach aig moileciuilean PPG, nach eil a’ toirt taic do rèiteachadh cunbhalach de mholacilean elastagach agus a lughdaicheas an aghaidh teas na bodhaig elastagach.Is e òrdugh seasmhachd teirmeach polyethers: PTMEG> PEG> PPG.
Bidh buidhnean gnìomh eile ann an elastomers polyurethane, leithid urea agus carbamate, cuideachd a’ faighinn ath-bheachdan oxidation agus hydrolysis.Ach, is e am buidheann ether an fheadhainn as fhasa a oxidachadh, agus is e am buidheann eistear an fheadhainn as fhasa a bhith air an uisgeachadh.Is e òrdugh an aghaidh antioxidant agus hydrolysis:
Gnìomh antioxidant: eistir> urea> carbamate> ether;
Frithealadh hydrolysis: ester
Gus piseach a thoirt air an aghaidh oxidation polyether polyurethane agus an aghaidh hydrolysis polyurethane polyester, cur-ris cuideachd, leithid a 'cur 1% phenolic antioxidant Irganox1010 gu PTMEG polyether elastomer.Faodar neart tensile an elastomer seo a mheudachadh 3-5 tursan an taca ri às aonais antioxidants (toraidhean deuchainn às deidh a bhith a ’fàs nas sine aig 1500C airson 168 uairean).Ach chan eil buaidh mhòr aig a h-uile antioxidant air elastomers polyurethane, chan eil ach buaidh mhòr aig phenolic 1rganox 1010 agus TopanOl051 (antioxidant phenolic, stàball solais amine bacadh, iom-fhillte benzotriazole), agus is e a ’chiad fhear an fheadhainn as fheàrr, is dòcha air sgàth gu bheil deagh cho-chòrdalachd aig antioxidants phenolic ri elastomers.Ach, mar thoradh air an àite chudromach a tha aig buidhnean phenolic hydroxyl ann an uidheamachd stèidheachaidh antioxidants phenolic, gus freagairt agus “fàilligeadh" a’ bhuidheann phenolic hydroxyl seo le buidhnean isocyanate san t-siostam a sheachnadh, cha bu chòir an co-mheas de isocyanates gu polyols a bhith. ro mhòr, agus feumar antioxidants a chur ri prepolymers agus leudachadh slabhraidh.Ma thèid a chur ris aig àm cinneasachadh prepolymers, bheir e buaidh mhòr air a ’bhuaidh stèidheachaidh.
Tha na stuthan cur-ris a thathas a’ cleachdadh gus casg a chuir air hydrolysis de elastomers polyurethane polyester gu ìre mhòr nan todhar carbodiimide, a bhios ag ath-fhreagairt le searbhagan carboxylic air an gineadh le hydrolysis eistear ann am moileciuilean elastomer polyurethane gus derivatives acyl urea a ghineadh, a’ cur casg air tuilleadh uisgeachaidh.Faodaidh cur-ris carbodiimide aig bloigh mòr de 2% gu 5% seasmhachd uisge polyurethane àrdachadh 2-4 tursan.A bharrachd air an sin, tha cuid de bhuaidhean an-aghaidh hydrolysis aig tert butyl catechol, hexamethylenetetramine, azodicarbonamide, msaa.
04 Prìomh fheartan coileanaidh
Tha elastomers polyurethane nan copolymers ioma-bhloc àbhaisteach, le slabhraidhean moileciuil air an dèanamh suas de earrannan sùbailte le teòthachd gluasaid glainne nas ìsle na teòthachd an t-seòmair agus earrannan cruaidh le teòthachd gluasaid glainne nas àirde na teòthachd an t-seòmair.Nam measg, tha polyols oligomeric a’ cruthachadh earrannan sùbailte, fhad ‘s a tha diisocyanates agus luchd-leudachaidh slabhraidh moileciuil beag a’ cruthachadh earrannan teann.Tha structar freumhaichte earrannan slabhraidh sùbailte is teann a’ dearbhadh an coileanadh gun samhail:
(1) Tha an raon cruas de rubair àbhaisteach sa chumantas eadar Shaoer A20-A90, fhad ‘s a tha an raon cruas de phlastaig timcheall air Shaoer A95 Shaoer D100.Faodaidh elastomers polyurethane ruighinn cho ìosal ri Shaoer A10 agus cho àrd ri Shaoer D85, gun fheum air taic lìonaidh;
(2) Faodar neart àrd agus elasticity a chumail fhathast taobh a-staigh raon farsaing de chruas;
(3) Sàr-aghaidh caitheamh, 2-10 tursan nas àirde na rubair nàdarra;
(4) Sàr-aghaidh an aghaidh uisge, ola, agus ceimigean;
(5) Frith-bhualadh àrd, strì an aghaidh sgìths, agus strì an aghaidh crith, freagarrach airson tagraidhean cromadh àrd-tricead;
(6) Frith-aghaidh math aig teòthachd ìosal, le brisg aig teòthachd ìosal fo -30 ℃ no -70 ℃;
(7) Tha coileanadh insulation sàr-mhath aige, agus air sgàth a ghiùlan teirmeach ìosal, tha buaidh insulation nas fheàrr aige an taca ri rubair agus plastaig;
(8) Deagh biocompatibility agus togalaichean anticoagulant;
(9) Insaladh dealain sàr-mhath, strì an aghaidh molltair, agus seasmhachd UV.
Faodar elastomers polyurethane a chruthachadh a ’cleachdadh na h-aon phròiseasan ri rubair àbhaisteach, leithid plastadh, measgachadh, agus vulcanization.Faodaidh iad cuideachd a bhith air an cumadh ann an cruth rubair leaghaidh le bhith a 'dòrtadh, cumadh centrifugal, no a' frasadh.Faodaidh iad cuideachd a bhith air an dèanamh ann an stuthan granular agus air an cruthachadh le bhith a’ cleachdadh in-stealladh, eas-tharraing, roiligeadh, cumadh buille, agus pròiseasan eile.San dòigh seo, chan e a-mhàin gu bheil e a’ leasachadh èifeachdas obrach, ach tha e cuideachd a’ leasachadh cruinneas meudachd agus coltas an toraidh
Ùine puist: Dùbhlachd-05-2023